负极突破主基调:研制更高比容低成本的材料

负极的格局相比正极的格局更加清晰,传统的石墨负极仍然是主流的应用产品。但是更高比 容负极的开发对于未来先进电池体系的推进仍然是有必要的,硅基负极、金属锂负极是研发 的热点。总体来说,负极的开发方向是低成本、高比容。

我们认为,碳材料无论是当下还是未来,仍然是重要的负极基体,在实现更高比容负极的过 渡阶段,碳材料的加入不仅能够起到提升导电性的作用,也是重要的承载物质。在中期的产 业应用上,硅基负极则具备较大的推广可能性,特斯拉的硅碳负极已经实现商用,但并非完 全的硅负极,为将硅的性能更完全的释放,仍然需要通过材料改性等手段持续开发;长期来 看,金属锂负极因高比容低电位而具有应用潜力,但是在动力领域所面临的困难需要较长时 间来解决,如锂枝晶带来的安全风险等,因此金属锂负极可能中短期在无人机等细分领域进 行推广商用,在渐进式的演进前提下,在车用动力领域预计还需 5-10 年的产业化过程。

负极当下格局:碳基是商用主流,钛酸锂因高安全应用于细分领域

负极是储锂的主体,其中碳材料是负极商业化应用中的首选与主流。锂二次电池负极材料在 充放电过程中实现锂离子的脱嵌,选用时遵循比容高、电势低、循环性能好、兼容性强、稳 定性好与价格低廉等原则。理论上,金属锂因低电势和高比容是理想的负极,但活性锂与锂 枝晶等带来的安全问题阻碍其发展。碳材料因价格低廉、为层状晶体带来较高比容量(LiC6 理论比容为 372mAh/g)、循环性及安全性好,取代金属锂作负极,推动锂二次电池商业化。

碳基材料种类繁多,当下负极材料中人造石墨和天然石墨是主流产品。若按照结构划分锂离 子电池碳材料,包括石墨、非石墨与掺杂型碳,石墨类又可分为天然石墨、人工石墨、中间 相碳微球等。天然石墨成本低、技术成熟度高,但首效较低、倍率性能较差,主要用于消费 类电池。人造石墨则一般采用致密的石油焦或针状焦作前驱体制成,避免天然石墨的表面缺 陷,首次效率与倍率性能提升,因此在动力领域份额不断扩大。据 GGII,2020 年中国锂电 池负极材料出货量 36.5 万吨,同比稳健增长,其中人造石墨占比 84%,份额逐年提升。

石墨类产品应用中存在缺陷,通过改性来提高产品性能。如天然石墨存在表面缺陷多、各向 异性容易析锂等问题:(1)针对其表面缺陷多、电解液耐受性差的问题,采用表面活性剂、 包覆等方式进行改性,提高部分性能;(2)针对其强烈各向异性的问题,工业生产中常采用 机械处理的手段对颗粒形貌进行球形化整形,处理后粒径 D50 范围 15~20μm,首效和循环 性能明显改善。人造石墨因各向异性导致倍率性能、低温性能差,充电易析锂的问题,其改 性不同于天然石墨,一般通过颗粒结构重组降低石墨晶粒取向度。

具备某方面突出性能优势的负极材料如钛酸锂,可满足特定需求,适合在部分细分领域应用。嵌锂碳材料因本身理化性质具有以下缺陷:(1)形成 SEI 膜,循环过程中造成 Li+损耗与碳 材料结构的破坏;(2)析出锂枝晶,增加安全隐患。在公共交通领域电动化进程中对安全性 的诉求落实到负极材料,需要负极电位稍正于碳、更加安全可靠。尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5O12) 因具备突出的安全性能优势,在公共交通领域有一定应用:

“零应变材料”,结构稳定。在循环过程中,锂离子逐渐嵌入,最终形成深蓝色的岩盐相 Li7Ti5O12,晶胞参数由 0.836nm 变为 0.837nm,体积变化小于 0.2%,“零应变”下材料 结构稳定,循环性好;
嵌锂电位高,不易引起锂枝晶。钛酸锂嵌锂电位为 1.55V,高于锂离子的还原电位,因 此不易产生锂枝晶,提升安全性;

不生成 SEI 膜,再次提高安全性。因高于电解液的分解电压而不会生成 SEI 膜,没有 SEI 膜被破坏脱落的隐患;

循环过程中锂离子扩散系数也高于碳负极体系,因此是具备高循环优安全的负极材料。

钛酸锂劣势明显,克容量低、倍率性能差、成本高等问题限制更大范围的使用。(1)材料理 论克容量 175mAh/g,电压平台较低,因此比能量较低;(2)导电性能差,导致其在大电流 放电条件下极化严重,容量衰减快,倍率性能差;(3)吸湿性强,导致高温产气严重,高温 循环性能差;(4)材料制备工艺复杂,成本高,电芯成本是相同能量 LFP 电池的 3 倍以上。

钛酸锂改性方法多样,但往往无法保持综合性能,有待更深入开发。(1)改善材料形貌尺寸, 如颗粒纳米化、球化、多孔化等,缩短锂离子进出路径,提高比容量,但易造成与电解液的反应而形成 SEI 膜;(2)金属掺杂后的改性材料导电性提高,但循环稳定性可能会降低;(3) 表面改性如碳包覆技术,可以提高电子电导率,但包覆后锂离子会在脱嵌过程中受到一定阻 碍。综合看,寻找合适的离子、适当的掺杂比例、改性技术的结合是未来工作的重点。

现有负极比容已接近上限,高比容潜力负极中硅基优势显著

高比能诉求下,现有商用负极难以满足需求,需要以更高比容的材料替代。(1)市场上的高 端石墨比容可达 360-365mAh/g,已接近理论上限,而钛酸锂等本身理论比容较小,因此均 难以满足更高比能的需求。(2)商业化负极尤其是碳负极材料,因嵌锂电位低,在循环过程 中可能会形成锂枝晶而引起电池短路。需针对问题开发更高比容的新型负极材料。

在众多可选的新型负极材料中,硅基材料是较具开发潜力的类型。高比容非碳负极包括锡基、 硅基、氧化物、过渡金属氮化物以及金属锂负极等。比较理化性质,硅基具备应用优势:(1) 按照理论比容排序,硅基负极可达 4200mAh/g,而其他负极大部分在 900mAh/g 左右;(2) Si 的嵌锂电位高于碳,析锂风险小;(3)Si 与普遍应用的电解液反应活性低,嵌锂过程中不 会引起溶剂分子与 Li+共嵌入的问题;(4)Si 是地壳中第二丰富元素,价格低廉。

硅基负极的规模应用需解决体积效应等关键问题:(1)巨大的体积变化带来材料的粉化与电 极的破坏。硅与锂的合金化反应使硅发生 1-3 倍的体积膨胀,材料产生裂纹直至粉化,带来 容量的快速衰减,较大的应力下影响结构稳定性,安全风险提高;(2)体积的变化使 SE I 膜 出现破裂与生成的交替,消耗活性物质与电解液,导致电池的内阻增加和容量的迅速衰减;(3)硅的导电性差,在高倍率下不利于电池容量的有效释放。

针对硅基负极的改性研究集中在解决体积效应、维持 SEI 膜稳定和提高首效三个方面。优化的方向包括:(1)硅源的改性研究。即通过制备纳米硅、多孔硅或合金硅的方式改善电化学 性能,但同时也会面临工艺的复杂性等问题;(2)制备复合材料。如制备结构稳定的硅碳负 极,提高导电性,增强机械强度。在开发过程中,碳源选择和结构设计是造成性能差异的关 键;(3)制备氧化亚硅(SiOx)材料。作为石墨与硅的折中方案(比容 1500mAh/g 左右), 材料体积膨胀大大减小,循环性能提升,但首效较低也限制在全电池中的应用。

硅基负极产业化持续铺开,“硅基时代”临近

硅基负极研发集中度高,中国、日本、美国和韩国为主要申请国。统计 2000-2019 年 6 月与 锂离子电池硅基负极相关的专利数量,共计 28131 件,其中中国、日本、美国、韩国分列前 4 位。但日本、韩国和美国注重海外专利布局,中国申请人主要在国内进行专利布局。

日本申请人具有一定优势,中国申请数量大,但仍需进一步发展。统计前 100 名国际申请人 的国别,日本共有 35 家,且不同排名阶段的数量都占据绝对优势,主要有松下、索尼、日立 等。韩国则主要由三星和 LG 化学申请。中美分别有 23 家和 18 家申请人进入前 100 名。在 中国国内专利申请排名前 20 的申请人中,国外申请人依然占据较大比重,尤其是日本。中 国的企业中,比亚迪、贝特瑞、ATL 和万向集团进入前 20 名。

硅基负极产业化持续铺开,推动电池产品性能提升。特斯拉已将硅碳负极应用于 Model 3, 在人造石墨中加入 10%的硅,负极容量提升至 550mAh/g,单体能量密度达 300Wh/kg;日 本 GS 汤浅公司的硅基负极已成功应用在三菱汽车上。中国方面,宁德时代、国轩高科、万 向集团、比亚迪等正在加紧硅负极体系的研发和试生产。负极企业贝特瑞已实现硅碳负极量 产并为松下配套部分材料,杉杉股份、江西紫宸等具备小量试产能力。CATL 的高镍三元+硅 碳负极电芯比能达到 304Wh/kg,力神的 NCA+硅碳负极电芯也已达到 303Wh/kg。

产业化进程中,材料成本和生产工艺是两大制约因素。尽管硅基负极材料的性能在持续提高, 但在优化材料性能之外,还要考虑到制约产业化的其他因素:(1)材料成本:各家工艺差别较大,产品尚未达到标准化,导致价格较高。此外制备过程中常用到纳米硅粉,其生产对设 备要求高、能耗大,因此增加成本;(2)生产工艺:制备工艺较为复杂,有待成熟,并且所 匹配的主辅材对负极性能发挥影响大,相应的工艺也需要进行优化改善。

广汽应用新型硅负极材料,推动续航再上台阶。2020 年 7 月 28 日,广汽集团宣布采用新型 硅负极材料的方形硬壳电芯比能达到 275Wh/kg,将使电动车续航突破 1000km。2021 年 4 月 9 日的广汽科技日再次强调长续航技术将于 2021 年量产,采用海绵硅负极片电池技术使 电芯比能超过 280Wh/kg(未来提升至 315Wh/kg),同时解决硅材料膨胀问题。这将是全球 首次将新型硅负极材料应用到大型动力电池电芯产品,使硅材料的动力领域实用化更进一步。

来源:DT新材料

新材料智库

【把握亚马逊年终旺季!最全亚马逊旺季账户安全指南!】黑五、网一、圣诞、新年…年底一系列销售旺季接踵而至,是各位卖家们冲击销量的绝佳机会。这里整理了最全旺季账户安全指南,可以帮助大家避免被账户安全问题干扰运营节奏,更好地把握住年终旺季。

01
卖家行为准则

首先,强调一下:健康、安全的账户是冲顶销量的核心基础,合规运营才能保证旺季销售顺利进行!请务必严格遵守保证账号安全的“入门”基础——《亚马逊卖家行为准则》,规避商品被下架或账号被停用的风险!

亚马逊要求卖家在亚马逊商城遵循公平、诚实的行事原则,以确保安全的购买和销售体验。所有卖家都必须遵循以下准则:

● 始终向亚马逊和我们的买家提供准确的信息
● 公平行事,且不得滥用亚马逊的功能或服务● 不得试图损害其他卖家或其商品/评分或者加以滥用● 不得试图影响买家评分、反馈和评论● 不得发送未经请求或不恰当的沟通信息● 只通过买家与卖家消息服务联系买家● 不得试图规避亚马逊销售流程● 在没有合法的业务需求情况下,不得在亚马逊上经营多个卖家账户
02
如何判断账户健康

为了更直观地查看账户健康状况,亚马逊设置了衡量账户状况的绩效指标。需要达到绩效目标和政策要求,否则可能导致商品被下架或账户被停用,账户状况是否健康将直接影响到旺季销售收益。

可以通过下述方法判断账户是否健康:
1. 查看【账户状况评级】
账户状况评级是亚马逊基于对销售政策的遵守情况做出的反馈,能了解账户的健康状况,绿色代表良好,黄色代表存在风险,红色代表严重。若看到黄、红色时,请注意账户状况存在停用风险,需要格外注意。但无论评级如何,都需要及时解决任何显示在【账户状况】页面上的问题以保证长期健康的账户状态,降低潜在的账户停用风险。
可以通过卖家平台,“绩效” 进入“账户状况”页面,查看“账户状况评级”。

2. 查看【业绩通知】
亚马逊会通过业绩通知,及时告知账户状况问题内容。可以根据通知内容及时解决账号健康问题。
可以通过卖家平台,点击“绩效” 进入“业绩通知”页面进行查看。

请注意:▲ 如果在多个亚马逊站点销售,请确保及时查看每个站点的业绩通知,不同站点的通知可能不同。
▲ 拥有“良好”的账户状况并不保证账户不会被停用,同时还需要检查收到的“业绩通知”内容,同步确保账户安全。

03
账户问题解决方案

在了解如何判断账户健康问题后,可以选择适合目前状态的方式,及时改善账户状况:

账户健康问题申诉
一般来说,在“账户状况”和“业绩通知”页面获取具体的账户状况问题内容后,可以通过卖家中心的“申诉”按钮提交行动计划,来修复账户健康问题。以下两种情况可以提起申诉:“账户停用”问题:当“账户状况”页面中显示“账户已被停用”时,需要申请重新激活账户。
可以通过卖家平台,点击红色警告卡下方的“重新激活账户”或进入“绩效 账户状况”页面,点击“重新激活账户” 提交行动计划。

“政策合规性”问题:通过“商品政策合规性”页面,可以看到违反亚马逊政策的商品记录。可以对该页面中显示的违规问题进行申诉。
可以通过卖家平台,“绩效” 进入“账户状况”页面,点击商品政策类别进入问题页面,点击“申诉”提交针对每个问题的行动计划。

进行正当举报反馈
如果遇到了滥用亚马逊政策的侵害行为导致账户健康受损的情况,请及时通过官方渠道举报目前遭受的侵害,及时维护自己的权益和账户健康状态。可以通过卖家平台,打开“账户状况”,点击“举报滥用亚马逊政策的行为”进行举报。

获取亚马逊官方支持
如果查阅“账户状况评级”和“业绩通知”后,依然不确定如何解决相关的账户健康问题,通过以下方式获取来自亚马逊的帮助:1. 接听亚马逊账户状况支持团队的电话在某些情况下,亚马逊账户状况支持团队将使用主动呼叫的形式通过提供的紧急通知号码取得联系,提供个性化的指导和支持,缓解账户停用的情况。建议提供一个可以接收紧急通知的联系人信息,并保持手机畅通,以免错过重要信息。可以进入卖家平台,点击“设置 紧急通知”,验证并更新联系电话。2. 浏览卖家论坛相关问题或进行提问并不是所有情况都会收到亚马逊账户状况支持团队的电话。此时,可以使用卖家论坛获取账户健康相关问题的帮助。在卖家论坛中,可以看到其他卖家的提问或评论并作为参考。另外,在“账户状况”版块中,专业的亚马逊论坛中文支持团队将会在24小时内解答的问题。可以通过卖家平台,点击“帮助” ”启动卖家论坛”打开。3. 联系卖家支持团队获取一对一的帮助当不确定如何操作时,可以通过帮助服务,联系亚马逊卖家支持团队获取进一步帮助。可以通过卖家平台,点击“帮助 获取支持”联系卖家支持团队。04
卖家热点问题集合

Q1:哪里可以获取更多热点政策的详细内容?
A1:这里整理了在上季度的卖家调查中,大家比较关心的3个最热政策领域内容:▲侵权相关政策:其中包含关于版权、商标和专利的常见问题。▲商品详情页面规则:其中包含ASIN创建政策和商品详情页面规则。▲分类、商品和商品限制:其中包含分类和商品限制、禁售商品声明和受限商品政策。可以通过卖家平台,打开“政策、协议和指南 一般政策”,点击“卖家知识产权政策”查看“侵权相关政策”的详细政策内容,或点击“商品和商品信息要求”查看“商品详情页面规则”和“分类、商品和商品限制”的详细政策内容。Q2:在商品详情页面中,有什么内容是可以在发布后进行编辑,有什么内容是禁止编辑的?A2:可以通过以下示例,了解商品详情页中有哪些内容可以编辑:可以:▲ 提升商品描述:卖家只允许更改商品详情页面,包括附加详情、说明、语法修复或移除违反亚马逊政策的内容,以便更好地或更准确地描述最初发布的商品。不可以:▲ 进行产品升级:如果商品有新版本推出,卖家不得更新现有的商品信息,包括颜色、尺寸、材质、特性和商品名称的更改。请为每个新版本创建新的商品详情页面。▲ 进行品牌升级:如果为商品重新打造品牌,卖家必须创建新的 ASIN,包括为之前没有品牌的商品添加品牌。Q3:不清楚具体受限产品的相关声明要求导致无意犯错,或者认真检查后没有发现产品页面包含受限产品相关声明却因受限产品下架了,可以删除整个违规的ASIN,申诉移除违规记录吗?A3:不可以,删除整个违规的受限产品ASIN 并不能消除卖家后台的违规记录。如果确实在 ASIN 中输入了受限商品的相关声明导致ASIN 被下架,需要删除这些声明以恢复 ASIN 并确保不会再次违反受限产品的相关政策。如果认为 ASIN 下架判定有误,则应该提供证据或文件证明销售的该产品没有违反受限产品政策,在账户状况页面提交申诉或联系卖家支持寻求帮助。Q4:自配送卖家在销售高峰期间为了保证配送绩效不受影响,需要注意些什么?A4:首先,建议在卖家平台的账户健康页面,密切关注“配送绩效”板块中的指标,包括:取消率 (CR)、延迟发货率 (LSR) 和订单缺陷率 (ODR)。其次,为年终旺季的订单量增加做好准备,可以:▲ 及时更新库存以避免旺季销售缺货▲ 调整处理时间以确保订单准时送达客户▲ 监控订单在运输途中的进度,如果发现任何延迟请立即通知买家如果正在休假或因任何原因暂时无法管理帐户,请将【商品状态】设置为【不可售】。

重磅官宣!强生、莫德纳补强针批了,可混打,这两种效果最佳,儿童接种时间表公布...

联邦食品暨药物管理局(FDA)20日晚重大宣布分别授权强生(Johnson & Johnson)与莫德纳(Moderna)两种新冠疫苗,可以施打补强针,同时也已授权全接种三种不同疫苗后,可以混打(mix and match)不同药厂的补强针。

同时华盛顿邮报也指出食药局正在慎重评估将接种补强针的年龄,放宽至40岁,预计在下个月定案。

FDA局长珍娜·伍德考克(Janet Woodcock)表示:今日的决策,代表我们对抗新冠肺炎疫情的决心。

疫情持续重创美国,科学证据显示,疫苗是避免染病最安全,有效的方式,也保护民众免于住院和死亡等重症。

FDA表示凡是最先打过辉瑞、莫德纳,及强生,三种不同疫苗的人,在接受补强针时,都可以混打不同的疫苗。

这将扩大补强针的接种人口。

上周FDA疫苗与相关生物药品咨询委员会(Vaccines and Related Biological Products Advisory Committee)一致建议授权两家药厂疫苗做为补强针。

委员会建议,65岁以上老年人与高风险民众在接种莫德纳疫苗六个月后,即可接种补强针;

18岁以上成人接种强生疫苗至少两个月后,也可以接种补强针。

现阶段的决议,接下来将送交联邦疾病防治中心(CDC)与其疫苗咨询委员会;

委员会将在21日召开会议,查看莫德纳与强生的疫苗数据。

若委员会呈交建议,再经过CDC主任瓦伦斯基(Rochelle Walensky)签署,补强针即可尽快展开施打。

经过授权,全美有超过1500万名接种娇生疫苗,以及超过6900万名接种莫德纳疫苗的民众,将具有补强针资格。

具资格的民众,将能够混搭使用不同厂牌的疫苗。

国家卫生研究院(National Institutes of Health,NIH)上周发布研究,所有混搭的疫苗组合,皆能有效提升保护力,其中以辉瑞(Pfizer)与莫德纳(Moderna)做为补强针效果最佳。

另外,有线电视新闻网(CNN)率先报导FDA正考虑将莫德纳与辉瑞补强针年龄资格下调至40岁。

不过目前下修补强针年龄,急迫性不如开放儿童接种。

届时,年纪不到40岁但有特殊风险的民众,也能接种补强针。

消息人士透露:我相信这很快就会定案,现在有越来越多完全接种的65岁以下民众住院,让FDA内部非常担心。

白宫官员20日宣布5岁至11岁儿童的新冠疫苗未来几周可望获联邦食品暨药物管理局(FDA)核准,针筒与针头都将采用儿童尺寸。

联邦当局最快11月初向各州儿科诊所、药房、公校发放疫苗,且有小儿科医师在现场协助,不会有孩童大规模接种站,目前预备的疫苗数量足够供全美2800万名该年龄层的儿童。

白宫官员表示FDA将在26日召开会议听取辉瑞儿童疫苗的数据;

联邦疾病防治中心(CDC)疫苗咨询小组11月2日至3日评估疫苗使用建议,若审核通过,11月首周将发放共1500万剂低剂量儿童疫苗,至全美逾2万5000家儿科诊所和医疗机构;

白宫也将举办活动,向家长、儿童宣导疫苗知识。

白宫首席防疫顾问佛奇(Anthony Fauci)表示此政策旨在减低新冠病毒在全美的冲击,Delta变种病毒改变疫情局势。

他引述近期一项研究,孩童跟成人一样容易染疫和传播病毒,只是半数孩童染疫后无症状。

拜登政府指儿童疫苗施打情况将不会像十个月前首批成人接种一样,当时疫苗严重不足,但目前辉瑞疫苗保存量足够,家长和儿童无需长时间等待。

白宫新冠疫苗因应小组资深政策顾问桑雅‧伯恩斯坦(Sonya Bernstein)指出,儿童疫苗获得核准之后,联邦急难管理局(FEMA)将为支持儿童疫苗施打计划落实与宣传的州政府,提供全额经费补助。

伯恩斯坦表示过去几周以来,联邦主管机关一直在讨论如何推出孩童友善环境,例如5岁到11岁儿童接种新冠疫苗时,不会像成年人一样在大规模疫苗接种站排队打疫苗。

伯恩斯坦说由于某些小朋友情绪较敏感,在儿科医师办公室、儿童医院或药局等地点打疫苗,会是较佳选择。

另外,针头与针筒也将采用儿童尺寸。

辉瑞疫苗需接种两剂,间隔21天,儿童疫苗若在11月初获紧急授权,首批最快可在圣诞节前接种完毕。

根据CDC20日数据,全国近1亿9000万名、66.9%的12岁以上人口完全接种。

2亿1900万人、77.3%人口已接种至少一剂;

白宫官员表示完全接种者染疫住院的可能性降低十倍,长期来看,若要成功抗疫,必须清除所有年龄段的接种限制。

虽然儿童染疫致死或重病风险明显低于年长者,但目前全美有至少637名18岁以下的新冠死亡病例,600万名儿童曾染疫。


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