三月金融必考｜02. 估值的三种方法
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1⃣️ WACC：最简单也是逢考必问的估值方式。用税后的WACC作为discount rate来折Unlevered Free Cashflow。不过注意⚠️这里有一个隐合的假设即公司的D/Eratio不变，也就是资产负债比率不变
2⃣️ APV（Adiusted Present Value Method）：这是先用unlevered cash flow算出公司的present value，再加上由于借款产生的【税盾】的present value，二者相加就是最终的Enterprise Value (EV）。APV摆脱了资产负债率不变的假设，更加灵活。
3⃣️ FTE（Flow to Eguity Method）：这个方法和WACC很相似，不同是计算直属于所有者权益的价值。所以被折旧的现金流（即分母）不再是Unlevered Free Cashflow，而是Free Cash Flow to Equity（FCFE)，折旧率（即分子）用的是Equity cost of Capital。这样可以剔除借贷的影响而直接计算所有者权益价格FCFE=CFO-Capex+Net Borrowing（其中，CFO是企业的经营现金流，Capex是固定资产投资，Net Borrowing是净债务借入）
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2⃣️ APV（Adiusted Present Value Method）：这是先用unlevered cash flow算出公司的present value，再加上由于借款产生的【税盾】的present value，二者相加就是最终的Enterprise Value (EV）。APV摆脱了资产负债率不变的假设，更加灵活。
3⃣️ FTE（Flow to Eguity Method）：这个方法和WACC很相似，不同是计算直属于所有者权益的价值。所以被折旧的现金流（即分母）不再是Unlevered Free Cashflow，而是Free Cash Flow to Equity（FCFE)，折旧率（即分子）用的是Equity cost of Capital。这样可以剔除借贷的影响而直接计算所有者权益价格FCFE=CFO-Capex+Net Borrowing（其中，CFO是企业的经营现金流，Capex是固定资产投资，Net Borrowing是净债务借入）
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GB 23200.8-2016 食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定
气相色谱-质谱法
（转载自：https://t.cn/A6CADu2W）
前 言
本标准代替GB/T 19648-2006 《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》。
本标准与GB/T 19648-2006相比，主要变化如下：
——标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；
——标准范围中增加“其它蔬菜和水果可参照执行”。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
—GB/T 19648-2006。
1 范围
本标准规定了苹果、柑桔、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿中500种农药及相关化学品（参见附录A）残留量气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于苹果、柑桔、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿中500种农药及相关化学品残留量的测定，其它蔬菜和水果可参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样用乙腈匀浆提取，盐析离心后，取上清液，经固相萃取柱净化，用乙腈-甲苯溶液（3+1）洗脱农药及相关化学品，溶剂交换后用气相色谱-质谱仪检测。
4 试剂和材料
4.1 试剂
4.1.1乙腈（CH3CN，75-05-8）：色谱纯。
4.1.2氯化钠（NaCl，7647-14-5）：优级纯。
4.1.3无水硫酸钠（Na2SO4，7757-82-6）：分析纯。用前在650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。
4.1.4甲苯（C7H8，108-88-3）：优级纯。
4.1.5丙酮(CH3COCH3，67-64-1)：分析纯，重蒸馏。
4.1.6二氯甲烷（CH2Cl2，75-09-2）：色谱纯。
4.1.7正己烷（C6H14，110-54-3）：分析纯，重蒸馏。
4.2标准品
农药及相关化学品标准物质：纯度≥95%，见附录A。
4.3标准溶液配制
4.3.1标准储备溶液
分别称取适量（精确至0.1mg）各种农药及相关化学品标准物分别于10mL容量瓶中，根据标准物的溶解性选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A），标准溶液避光4℃保存，保存期为一年。
4.3.2混合标准溶液（混合标准溶液A、B、C、D和E）
按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将500种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E五个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对500种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。
依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。混合标准溶液避光4℃保存，保存期为一个月。
4.3.3内标溶液
准确称取3.5mg环氧七氯于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。
4.3.4基质混合标准工作溶液
A、B、C、D、E组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将40μL内标溶液（4.3.3）和50μL的混合标准溶液（4.3.2）分别加到1.0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标准工作溶液A、B、C、D和E。基质混合标准工作溶液应现用现配。
4.4材料
4.4.1 Envi-18柱：12mL，2.0g或相当者。
4.4.2 Envi-Carb活性碳柱：6mL，0.5g或相当者。
4.4.3 Sep-Pak NH2固相萃取柱：3mL，0.5g或相当者。
5 仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）。
5.2 分析天平：感量0.01 g和0.0001 g。
5.3 均质器:转速不低于20000 r/min。
5.4 鸡心瓶：200 mL。
5.5 移液器：1 mL。
5.6 氮气吹干仪。
6 试样制备
水果、蔬菜样品取样部位按GB 2763附录A执行，将样品切碎混匀均一化制成匀浆，制备好的试样均分成两份，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。将试样于-18℃冷冻保存。
7 分析步骤
7.1 提取
称取20g试样（精确至0.01g）于80mL离心管中，加入40mL乙腈，用均质器在15000 r/min匀浆提取1min，加入5g氯化钠，再匀浆提取1min，将离心管放入离心机，在3000 r/min离心5min，取上清液20mL（相当于10g试样量），待净化。
7.2净化
7.2.1将Envi -18柱放入固定架上，加样前先用10mL乙腈预洗柱，下接鸡心瓶，移入上述20mL提取液，并用15mL乙腈洗涤柱，将收集的提取液和洗涤液在40℃水浴中旋转浓缩至约1mL，备用。
7.2.2在Envi -Carb柱中加入约2cm高无水硫酸钠，将该柱连接在Sep-Pak氨丙基柱顶部，将串联柱下接鸡心瓶放在固定架上。加样前先用4mL乙腈-甲苯溶液（3+1）预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液（7.2.1）转移至净化柱上，再每次用2mL乙腈-甲苯溶液（3+1）三次洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中。在串联柱上加上50mL贮液器，用25mL乙腈-甲苯溶液（3+1）洗涤串联柱，收集所有流出物于鸡心瓶中，并在40℃水浴中旋转浓缩至约0.5mL。每次加入5mL正己烷在40℃水浴中旋转蒸发，进行溶剂交换二次，最后使样液体积约为1mL，加入40μL内标溶液，混匀，用于气相色谱-质谱测定。
7.3测定
7.3.1 气相色谱-质谱参考条件
a) 色谱柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管柱或相当者；
b) 色谱柱温度程序：40℃保持1 min，然后以30℃/min程序升温至130℃，再以5℃/min升温至250℃，再以10℃/min升温至300℃，保持5 min；
c) 载气：氦气，纯度≥99.999%，流速：1.2mL/min；
d) 进样口温度：290℃；
e) 进样量:1量℃；
f) 进样方式：无分流进样，1.5 min后打开分流阀和隔垫吹扫阀；
g) 电子轰击源：70 eV；
h) 离子源温度：230℃；
i) GC-MS接口温度：280度；
j) 选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个~3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值，参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录C。
7.3.2 定性测定
进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（相对丰度＞50％，允许±10％偏差；相对丰度＞20％～50％，允许±15％偏差；相对丰度＞10％～20％，允许±20％偏差；相对丰度≤10％，允许±50％偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。
7.3.3定量测定
本方法采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本方法的A、B、C、D、E五组标准物质在苹果基质中选择离子监测GC-MS图参见附录D。
7.4平行试验
按以上步骤对同一试样进行平行测定。
7.5空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。
8 结果计算和表述
气相色谱-质谱测定结果可由计算机按内标法自动计算，也可按式(1)计算：
image.png
式中：
X——
试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
Cs——
基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；
A——
试样溶液中被测物的色谱峰面积；
As——
基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；
Ci——
试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；
Csi——
基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；
Asi——
基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；
Ai——
试样溶液中内标物的色谱峰面积；
V——
样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；
m——
试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。
计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。
9 精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
10 定量限和回收率
10.1 定量限
本方法的定量限见附录A。
10.2 回收率
当添加水平为LOQ、 2×LOQ、 10×LOQ时,添加回收率参见附录G。
气相色谱-质谱法
（转载自：https://t.cn/A6CADu2W）
前 言
本标准代替GB/T 19648-2006 《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定气相色谱-质谱法》。
本标准与GB/T 19648-2006相比，主要变化如下：
——标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；
——标准范围中增加“其它蔬菜和水果可参照执行”。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
—GB/T 19648-2006。
1 范围
本标准规定了苹果、柑桔、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿中500种农药及相关化学品（参见附录A）残留量气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于苹果、柑桔、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿中500种农药及相关化学品残留量的测定，其它蔬菜和水果可参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 原理
试样用乙腈匀浆提取，盐析离心后，取上清液，经固相萃取柱净化，用乙腈-甲苯溶液（3+1）洗脱农药及相关化学品，溶剂交换后用气相色谱-质谱仪检测。
4 试剂和材料
4.1 试剂
4.1.1乙腈（CH3CN，75-05-8）：色谱纯。
4.1.2氯化钠（NaCl，7647-14-5）：优级纯。
4.1.3无水硫酸钠（Na2SO4，7757-82-6）：分析纯。用前在650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用。
4.1.4甲苯（C7H8，108-88-3）：优级纯。
4.1.5丙酮(CH3COCH3，67-64-1)：分析纯，重蒸馏。
4.1.6二氯甲烷（CH2Cl2，75-09-2）：色谱纯。
4.1.7正己烷（C6H14，110-54-3）：分析纯，重蒸馏。
4.2标准品
农药及相关化学品标准物质：纯度≥95%，见附录A。
4.3标准溶液配制
4.3.1标准储备溶液
分别称取适量（精确至0.1mg）各种农药及相关化学品标准物分别于10mL容量瓶中，根据标准物的溶解性选甲苯、甲苯+丙酮混合液、二氯甲烷等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录A），标准溶液避光4℃保存，保存期为一年。
4.3.2混合标准溶液（混合标准溶液A、B、C、D和E）
按照农药及相关化学品的性质和保留时间，将500种农药及相关化学品分成A、B、C、D、E五个组，并根据每种农药及相关化学品在仪器上的响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对500种农药及相关化学品的分组及其混合标准溶液浓度参见附录A。
依据每种农药及相关化学品的分组号、混合标准溶液浓度及其标准储备液的浓度，移取一定量的单个农药及相关化学品标准储备溶液于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。混合标准溶液避光4℃保存，保存期为一个月。
4.3.3内标溶液
准确称取3.5mg环氧七氯于100mL容量瓶中，用甲苯定容至刻度。
4.3.4基质混合标准工作溶液
A、B、C、D、E组农药及相关化学品基质混合标准工作溶液是将40μL内标溶液（4.3.3）和50μL的混合标准溶液（4.3.2）分别加到1.0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标准工作溶液A、B、C、D和E。基质混合标准工作溶液应现用现配。
4.4材料
4.4.1 Envi-18柱：12mL，2.0g或相当者。
4.4.2 Envi-Carb活性碳柱：6mL，0.5g或相当者。
4.4.3 Sep-Pak NH2固相萃取柱：3mL，0.5g或相当者。
5 仪器和设备
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）。
5.2 分析天平：感量0.01 g和0.0001 g。
5.3 均质器:转速不低于20000 r/min。
5.4 鸡心瓶：200 mL。
5.5 移液器：1 mL。
5.6 氮气吹干仪。
6 试样制备
水果、蔬菜样品取样部位按GB 2763附录A执行，将样品切碎混匀均一化制成匀浆，制备好的试样均分成两份，装入洁净的盛样容器内，密封并标明标记。将试样于-18℃冷冻保存。
7 分析步骤
7.1 提取
称取20g试样（精确至0.01g）于80mL离心管中，加入40mL乙腈，用均质器在15000 r/min匀浆提取1min，加入5g氯化钠，再匀浆提取1min，将离心管放入离心机，在3000 r/min离心5min，取上清液20mL（相当于10g试样量），待净化。
7.2净化
7.2.1将Envi -18柱放入固定架上，加样前先用10mL乙腈预洗柱，下接鸡心瓶，移入上述20mL提取液，并用15mL乙腈洗涤柱，将收集的提取液和洗涤液在40℃水浴中旋转浓缩至约1mL，备用。
7.2.2在Envi -Carb柱中加入约2cm高无水硫酸钠，将该柱连接在Sep-Pak氨丙基柱顶部，将串联柱下接鸡心瓶放在固定架上。加样前先用4mL乙腈-甲苯溶液（3+1）预洗柱，当液面到达硫酸钠的顶部时，迅速将样品浓缩液（7.2.1）转移至净化柱上，再每次用2mL乙腈-甲苯溶液（3+1）三次洗涤样液瓶，并将洗涤液移入柱中。在串联柱上加上50mL贮液器，用25mL乙腈-甲苯溶液（3+1）洗涤串联柱，收集所有流出物于鸡心瓶中，并在40℃水浴中旋转浓缩至约0.5mL。每次加入5mL正己烷在40℃水浴中旋转蒸发，进行溶剂交换二次，最后使样液体积约为1mL，加入40μL内标溶液，混匀，用于气相色谱-质谱测定。
7.3测定
7.3.1 气相色谱-质谱参考条件
a) 色谱柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管柱或相当者；
b) 色谱柱温度程序：40℃保持1 min，然后以30℃/min程序升温至130℃，再以5℃/min升温至250℃，再以10℃/min升温至300℃，保持5 min；
c) 载气：氦气，纯度≥99.999%，流速：1.2mL/min；
d) 进样口温度：290℃；
e) 进样量:1量℃；
f) 进样方式：无分流进样，1.5 min后打开分流阀和隔垫吹扫阀；
g) 电子轰击源：70 eV；
h) 离子源温度：230℃；
i) GC-MS接口温度：280度；
j) 选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2个~3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的丰度比值，参见附录B。每组检测离子的开始时间和驻留时间参见附录C。
7.3.2 定性测定
进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，并且在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（相对丰度＞50％，允许±10％偏差；相对丰度＞20％～50％，允许±15％偏差；相对丰度＞10％～20％，允许±20％偏差；相对丰度≤10％，允许±50％偏差），则可判断样品中存在这种农药或相关化学品。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式（有足够灵敏度）或采用增加其他确证离子的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。
7.3.3定量测定
本方法采用内标法单离子定量测定。内标物为环氧七氯。为减少基质的影响，定量用标准溶液应采用基质混合标准工作溶液。标准溶液的浓度应与待测化合物的浓度相近。本方法的A、B、C、D、E五组标准物质在苹果基质中选择离子监测GC-MS图参见附录D。
7.4平行试验
按以上步骤对同一试样进行平行测定。
7.5空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行。
8 结果计算和表述
气相色谱-质谱测定结果可由计算机按内标法自动计算，也可按式(1)计算：
image.png
式中：
X——
试样中被测物残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
Cs——
基质标准工作溶液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；
A——
试样溶液中被测物的色谱峰面积；
As——
基质标准工作溶液中被测物的色谱峰面积；
Ci——
试样溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；
Csi——
基质标准工作溶液中内标物的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；
Asi——
基质标准工作溶液中内标物的色谱峰面积；
Ai——
试样溶液中内标物的色谱峰面积；
V——
样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；
m——
试样溶液所代表试样的质量，单位为克（g）。
计算结果应扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。
9 精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录F的要求。
10 定量限和回收率
10.1 定量限
本方法的定量限见附录A。
10.2 回收率
当添加水平为LOQ、 2×LOQ、 10×LOQ时,添加回收率参见附录G。
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